第8章 第54讲 水溶液中四大平衡常数的综合应用---2023年高考化学一轮复习（新高考）
第54 讲 水溶液中四大平衡常数的综合应用
复习目标 1.掌握四大平衡常数[Ka(Kb)、Kh、Kw、Ksp]的简单计算。2.利用题目信息或图像，
结合离子平衡，解决实际问题。
1．四大平衡常数的比较
常数 符号 适用体系 影响因素 表达式
水的离子积常数 Kw
任意水溶
液
温度升高，Kw
增大 Kw＝c(OH－)·c(H＋)
电离常数
酸Ka弱酸溶液
升温，K增大
HAH＋＋A－，电离常数 Ka＝
碱Kb弱碱溶液 BOHB＋＋OH－，电离常数 Kb
＝
盐的水解常数 Kh盐溶液 升温，Kh增大 A－＋H2OOH－＋HA，水解常
数Kh＝
溶度积常数 Ksp
难溶电解
质溶液
升温，大多数
Ksp 增大
MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·
cn(Am－)
注意 (1)四大平衡的基本特征相同，包括逆、动、等、定、变，其研究对象均为可逆变化
过程。
(2)溶解平衡有放热反应、吸热反应，升高温度后 Ksp 可能变大或变小；而电离平衡、水解平
衡均为吸热过程，升高温度 Ka(或Kb)、Kh均变大。
2．四大平衡常数的应用
(1)判断平衡移动的方向
Q与Ksp 的关系 平衡移动方向 结论
Q＞Ksp 逆向 溶液过饱和，有沉淀析出
Q＝Ksp 不移动 溶液饱和，处于平衡状态
Q＜Ksp 正向 溶液未饱和，无沉淀析出
(2)常数间的关系
① 强碱弱酸盐：Kh＝；②强酸弱碱盐：Kh＝。
(3)判断离子浓度比值的大小变化。如将 NH3·H2O溶液加水稀释，c(OH－)减小，由于电离平
衡常数为，此值不变，故的值增大。
(4)利用四大平衡常数进行有关计算。
类型一 四大平衡常数在平衡移动中的应用
1．室温下，通过下列实验探究 NaHSO3溶液的性质。下列有关说法正确的是( )
实验 实验操作和现象
1用pH 计测定 0.5 mol·L－1 NaHSO3溶液的 pH，测得 pH 约为 6.4
2向0.05 mol·L－1 NaHSO3溶液中滴加过量 0.1 mol·L－1 Ca(OH)2溶液，产生白色沉淀
3
向10 mL 0.05 mol·L－1 NaHSO3溶液中滴加 10 mL 0.05 mol·L－1盐酸，反应结束，测
得pH 约为 3.2
4
向10 mL 0.05 mol·L－1 NaHSO3溶液中滴加 10 mL 0.05 mol·L－1 NaOH 溶液，反应结
束，测得 pH 约为 9.3
A.实验 1中：NaHSO3溶液中满足 HSO 的水解程度大于其电离程度
B．实验 2反应静置后的上层清液中：c(Ca2＋)·c(SO)＜Ksp(CaSO3)
C．实验 3滴加过程中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)
D．实验 4滴加过程中：c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)逐渐减小
答案 D
解析 实验 1中0.05mol·L－1 NaHSO3溶液的 pH 约为 6.4，溶液呈酸性，故 NaHSO3溶液中
HSO 的水解程度小于其电离程度，A项错误；实验 2上层清液中已经达到 CaSO3溶解平衡，
故c(Ca2＋)·c(SO)＝Ksp(CaSO3)，B项错误；实验 3滴加过程中，根据电荷守恒可知，c(Na＋)
＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，C项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)逐渐减小，D项正确。
2．(2022·徐州模拟)室温下，通过下列实验探究 0.010 0 mol·L－1 Na2C2O4溶液的性质。
实验 1：实验测得 0.010 0 mol·L－1 Na2C2O4溶液 pH 为8.6
实验 2：向溶液中滴加等体积 0.010 0 mol·L－1 HCl 溶液，pH 由8.6 降为 4.8
实验 3：向溶液中加入等体积 0.020 0 mol·L－1 CaCl2溶液，出现白色沉淀
实验 4：向稀硫酸酸化的 KMnO4溶液中滴加 Na2C2O4溶液至溶液褪色
下列说法正确的是( )
A．0.010 0 mol·L－1 Na2C2O4溶液中满足：＜2
B．实验 2滴加盐酸过程中存在某一点满足：c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)
C．实验 3所得上层清液中 c(C2O)＝2.5×10－7 mol·L－1[已知室温时 Ksp(CaC2O4)＝2.5×
10－9]
D．实验 4发生反应的离子方程式为 C2O＋4MnO＋12H＋===2CO2↑＋4Mn2＋＋6H2O
答案 B
解析 0.010 0 mol·L－1 Na2C2O4溶液中满足元素质量守恒：c(Na＋)＝2[c(C2O)＋c(HC2O)＋
